硫酸亚铁(FeSO₄)
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【英文名称】 Iron(II) Sulfate
【分子式】 FeSO₄·7H₂O
【分子量】 278.05
【CAS号】 7782-63-0
【缩写和别名】Ferrous Sulfate, Green Vitriol, Iron Sulfate, Copperas
【物理性质】白色粉末,mp 300 ℃,bp 671 ℃,d 3.4 g/cm³,七水合物产品为蓝色单斜晶体,64~90 ℃失去六个结晶水,300 ℃时完全脱水,并同时部分分解,有腐蚀性,在干燥空气中能风化,易被潮湿空气氧化。溶于水(48 g/100 mL)和甲醇,微溶于乙醇。
【制备和商品】 国内外试剂公司均有销售。
【注意事项】在空气中易吸潮,受高温热分解放出有毒气体。具有腐蚀性和较强的刺激性,对人体的呼吸道、眼睛、皮肤和黏膜均有刺激,误服量多严重者可致死。
硫酸亚铁是一种化学实验室常备的强还原剂,主要用于还原 N-O 键和 O-O 键。例如:在烯丙基过氧化物分解反应中,相邻的 C-C 键断裂后用硫酸亚铁还原 O-O 键,就可以使反应在温和的条件下进行。
又例如:在斯克洛浦合成反应中,由硝基苯、甘油和硫酸合成喹啉衍生物需要剧烈的反应条件。而在硫酸亚铁的参与下,可使反应在常温的条件下进行。
硫酸亚铁除了作为还原剂参与催化反应能够降低反应条件外,还可通过还原作用使 O-O 键产生自由基和邻近的 C-C 键断裂,通过自由基结合作用而产生扩环效应。某些情况下,过氧化物环上的 C- 原子被 O- 原子取代可以增加扩环的效率。鸢尾苷衍生物被硫酸亚铁还原后,N-O 键发生断裂生成八元环的内酰胺。
在硫酸亚铁和碱性胺的参与下,邻硝基苯甲醛中的 N-O 键能够被还原,生成邻氨基苯甲醛。邻氨基苯甲醛需要在使用前原位制备,因为它长期放置或与酸反应很容易聚合。在 5 ℃ 的条件下,一般能够保存 2 个月。
同样是通过还原 N-O 键,利用硫酸亚铁能够产生还原性的环化作用来合成 1,5-二萘杂氮-5-氧化噻唑化合物。在脒的合成反应中,N-O 键的断裂也是硫酸亚铁的还原作用。
在芳香族化合物的羧酸化反应中,硫酸亚铁也起到了重要的作用。如在双氧水、酮酸酯和硫酸亚铁的参与下可以进行杂环的羧酸化反应。