阻燃涂料能够起到阻燃作用主要是由于涂料中阻燃剂的作用,近些年来人们一直致力于开发不同种类的新型阻燃剂应用于涂料中,从而制备出效果理想的阻燃涂料。
01卤素阻燃剂
传统应用于阻燃涂料的卤素阻燃剂主要有含氯、含溴的阻燃剂及衍生物。这种阻燃剂的优点是性能稳定,价格低廉,容易加工。传统的卤系阻燃剂主要有十溴二苯醚、氯化石蜡、溴代聚苯乙烯、四溴双酚A、四溴醚、六溴环十二烷、八溴醚等阻燃剂。
卤系阻燃剂的阻燃机理主要是当火灾发生时,生成卤素自由基,产生HX,然后与材料燃烧释放出的大量HO·自由基相结合,释放出H2O和X·。X·在与材料中RH·反应,如此循环,从而阻止燃烧的链式反应进行,达到阻止燃烧的目的。
02磷氮阻燃剂
磷系阻燃剂和氮系阻燃剂是目前应用比较多的环保阻燃剂,其中磷系阻燃剂能够在燃烧过程中生成比较稳定的炭层从而阻止热量的传递,进而起到阻燃的效果。主要的磷系阻燃剂有聚磷酸铵、磷酸酯类阻燃剂、有机磷酸盐、聚合物磷酸酯类等阻燃剂。
氮系阻燃剂属于一种气相阻燃机理的阻燃剂,反应过程中释放出NO,NO2等难燃气体,从而稀释氧气浓度,进而达到阻燃的效果。传统的氮系阻燃剂主要有三聚氰胺、三聚氰胺尿酸盐、三聚氰胺盐等物质。近些年来,人们发现单一一种阻燃机理的阻燃剂很难满足材料的阻燃要求,磷氮复合阻燃剂在高分子阻燃领域中应用比较广泛。
研究进展
国内学者利用环氧树脂、三乙烯四胺为原料合成—种环氧固化剂,再用六氯环三磷腈和罗丹明酰反应合成了一种环三磷腈阻燃剂,将阻燃剂加入到环氧树脂涂料中制备出阻燃环氧树脂涂料。
研究发现当磷腈阻燃剂添加量达到10%时的阻燃效果最佳,氧指数为28%,垂直燃烧等级到达UL 94V-0级,同时具有较好的力学性能。
此外,中南林业科技大学王张恒等用水性丙烯酸乳液制备水性丙烯酸阻燃涂料,用于木材阻燃,用聚磷酸铵(APE)和漂珠协效阻燃。
当APP 加入漂珠后,阻燃涂料的氧指数显著增加达到28.7%。相比于未加入漂珠的阻燃涂料,阻燃效果明显。制备的水性丙烯酸阻燃涂料的热释放和烟释放明显降低,可以促进木材成炭,是一种较好的应用于木器材料的水性阻燃涂料。
03膨胀阻燃剂
膨胀阻燃剂是一种集酸源、炭源、气源于一体的阻燃剂,燃烧过程中迅速膨胀,从而达到隔绝氧气和阻止热量传递的作用,进而达到阻燃的目的。膨胀阻燃剂是一种比较稳定的阻燃剂,具有多种阻燃机理。近些年来在阻燃涂料中应用较多,膨胀阻燃涂料约占阻燃涂料的10%左右。
研究进展
翼亚雄等,用多磷酸(PPA),季戊四醇磷酸酯(PEPA),1,4-丁二醇二缩水甘油醚(BDE)和双酚A环氧树脂E51(EP)制备了一系列新型环氧/PEPA磷酸酯(EPP)阻燃剂。然后将EPPs加入到氨基树脂中制备出膨胀型透明防火涂料。
阻燃剂结构式
对膨胀型防护涂料的阻燃性能进行测试,发现其具有较好的阻燃效果。
此外,以苯基膦酸﹑新戊二醇(NPG)、N,N-二甲基甲酰胺制备膨胀阻燃剂加入到三聚氰胺甲醛树脂(MF)中制备透明膨胀型阻燃涂料,将透明膨胀阻燃涂料涂覆到胶合板上,研究发现阻燃涂料具有较好的阻燃效果。
当膨胀阻燃剂和聚乙二醇的添加量达到40%和5%时,氧指数达到27.4%。透明膨胀阻燃涂料具有较好的膨胀炭层,使得燃烧时具有较好的保护基材的效果。
04生物质阻燃剂
生物质资源是一种可再生资源,具有无毒无害,可再生等优点。近些年来生物质阻燃剂已经成为研究热点,利用可再生的生物质资源制备出阻燃剂应用于人们日常生活用品当中。
研究进展
中南林业科技大学林伟等,用聚碳酸胺、季戊四醇、茶皂素三种物质制备出阻燃剂,其中茶皂素作为气源通过物理复配技术制备复合型茶皂素膨胀阻燃剂,然后再与醇酸树脂清漆混合制备出膨胀型阻燃涂料。
通过研究发现,制备的膨胀阻燃剂具有较好的阻燃效果,其中茶皂素起到了至关重要的作用。加入阻燃剂后膨胀阻燃剂具有较好的热稳定性和较高的成炭率。当阻燃剂添加量达到涂料固含量的50%时,涂料的氧指数为34.2%,耐火时间为11.1min,且质量损失最小。
05石墨烯阻燃剂
石墨烯是由碳原子构成具有片状结构的一种新兴材料,石墨烯能够提高涂料的防腐性能,加强材料的防水渗透性能,同时具有较好的致密物理隔绝层,所以石墨烯可以提高材料的阻燃性能。
石墨烯可以与树脂进行交联反应,形成保护膜,这样在燃烧时可以起到隔绝热量和氧气的作用。在燃烧时可以生成H2O和CO2,另外石墨烯还可以起到增强炭层的作用,这样可以进一步起到阻止燃烧反应进行的作用。
研究进展
北京工商大学的李琳珊等,将可膨胀石墨(EG)与氧化处理的氧化石墨与APP/氢氧化镁和APP/氢氧化铝[Al(OH)3]复配,通过浇筑固化,制备出聚氨酯阻燃涂料。
研究发现氧化石墨复配的复合阻燃聚氨酯涂料具有较好的阻燃效果:氧指数有所提高,热释放速率降低。复合阻燃剂具有凝聚相和气相阻燃机理。
06其他阻燃剂
近些年来很多研究人员将复合阻燃剂应用于涂料中,例如有机硅类阻燃剂、有机改性蒙脱土阻燃剂、无机阻燃剂氢氧化铝和氢氧化镁等。通过复合使用,阻燃涂料具有较好的阻燃效果。
研究进展
银川市消防支队的蒋浩等[21通过用有机硅改性环氧树脂,制备阻燃环氧树脂涂料,当固化剂为10%,有机硅含量为6%,反应温度85℃,反应时间为25min时,阻燃环氧树脂涂料的阻燃效果最好。环氧树脂与有机硅形成接枝共聚物。制备的有机硅改性阻燃环氧树脂涂料具有较好的热稳定性,较好的阻燃效果以及较强的附着力等优点。
银川市消防支队的蒋浩等,通过用有机硅改性环氧树脂,制备阻燃环氧树脂涂料,当固化剂为10%,有机硅含量为6%,反应温度85℃,反应时间为25min时,阻燃环氧树脂涂料的阻燃效果最好。
环氧树脂与有机硅形成接枝共聚物:制备的有机硅改性阻燃环氧树脂涂料具有较好的热稳定性,较好的阻燃效果以及较强的附着力等优点。
此外,用4,4′-二羟甲基- 1,4-庚二炔功能单体作为扩链剂制备了端炔基功能化聚氨酯,然后再与叠氮基改性的纳米蒙脱土、氢氧化铝和氢氧化镁通过Click 反应制备了水性聚氨酯阻燃纳米复合材料。
通过研究发现制备的阻燃水性聚氨酯具有较好的阻燃效果,氧指数相比于纯的WPU提高了7%。点燃时间也有所延长,制备的复合阻燃剂对水性聚氨酯阻燃涂料起到了很好的阻燃作用。